Desde 2017, Isabel Brilhante Pedrosa está destacada no Serviço Europeu de Ação Externa da União Europeia (EU), tendo servido como embaixadora da UE na Venezuela, entre 2017 e 2021, e depois, até 2025, em Cuba.

Antes, entre 2013 e 2016, foi embaixadora de Portugal em Trípoli.

Em 2020, na sequência de uma decisão dos ministros dos Negócios Estrangeiros da UE de alargarem a lista de personalidades ligadas ao regime venezuelano alvo de sanções, o regime de Nicolas Maduro considerou Isabel Brilhante Pedrosa `persona non grata`, dando-lhe 72 horas para abandonar o país.

A medida foi posteriormente revertida por Nicolas Maduro.

Isabel Brilhante Pedrosa, de 61 anos, é a primeira mulher a ocupar o cargo de embaixadora de Portugal no Brasil.